魚粉摻假摻雜鑒別研究

魚粉是飼料生產(chǎn)中最重要的原料之一，由于漁業(yè)資源的逐年匱乏，價格一直高攀，導致市場上各種摻假摻雜現(xiàn)象層出不窮。對魚粉摻假的鑒別方法進行研究，可以提升原料品控人員對魚粉的品質(zhì)判斷的正確率，在對魚粉的性價比進行分析時可得到較客觀的結(jié)論。

魚粉是一種優(yōu)質(zhì)的動物性蛋白質(zhì)原料，廣泛應用于畜禽及水產(chǎn)飼料中[1]。其蛋白含量高，蛋白質(zhì)消化率可高達90%左右；氨基酸組成齊全、平衡，其中賴氨酸和蛋氨酸含量都較高；鈣磷含量較高，比例良好，利用率高；礦物質(zhì)、維生素等含量也特別豐富，此外還含多種未知生長因子，適口性好，因而在水產(chǎn)飼料生產(chǎn)中具有極其重要的作用[2]。由于其使用量大，市場價格高，所以摻假摻雜現(xiàn)象特別普遍。常見摻假物的種類有：[3]（1）以增加魚粉的重量為目的而摻入豆粕、花生粕、菜籽粕、棉粕和貝殼粉等；（2）以增加總氮為目的而摻入非蛋白氮物質(zhì)如脲醛聚合物、二縮脲、尿素、氯化銨等；（3）以低質(zhì)動物蛋白質(zhì)摻入魚粉中，如摻入羽毛粉、雞肉粉、肉骨粉、皮革粉、血粉等；（4）以低質(zhì)或變質(zhì)的魚粉摻入到質(zhì)量好的魚粉中，這種現(xiàn)象在進口魚粉中較為嚴重。下面介紹一些常規(guī)的檢測手段，來定性地判斷魚粉的摻假摻雜情況。常用的方法有感官鑒別法、鏡檢鑒別法、物理鑒別法和化學鑒別法。

1 感官和鏡檢鑒別法

1.1 感官鑒別法

可根據(jù)魚粉的形狀、顆粒度、顏色、光澤度、透明度等特征進行品質(zhì)鑒定。標準魚粉一般是顆粒大小均勻，粉中有大量疏松的魚肌纖維以及少量的骨刺、魚鱗、魚眼等成分；魚粉顏色均一，呈淺黃、黃棕或黃褐色；以手握之有疏松感，不結(jié)塊，不發(fā)粘，不成團；帶有濃郁的烤魚香味，并略帶魚腥味，但無異味[4]。摻假魚粉的許多特征都不同于標準魚粉。在摻假魚粉中可見到顆粒大小不一、形狀不一、顏色不一的雜質(zhì)，少見或不見魚肌纖維以及骨刺、魚鱗、眼球等標準魚粉的成分；粉狀顆粒較細，易結(jié)塊，多呈小團塊狀。手握即成團塊狀，發(fā)粘；魚香味較淡、無味或有異味等。

判斷魚粉是否摻假，可用四步驟，“看”、“摸”、“聞”、“嘗”[5]。第一，看。魚粉色澤隨魚種而異，墨罕魚粉呈淡黃色或淡褐色，沙丁魚呈紅褐色。魚粉顏色變深，可能是加熱過度；魚粉色深偏黑紅，外觀失去光澤，聞之有焦糊味，為儲藏不當引起魚粉自燃造成的；魚粉表面深褐色，有油臭味，是脂肪氧化的結(jié)果；如果魚粉中有棕色微粒，可能摻有棉籽粕白色、灰色及淺黃色的絲條，是制革工業(yè)的下腳料。第二，摸。優(yōu)質(zhì)魚粉較細，手捏松軟，呈肉松狀，放下后手上無雜質(zhì)，劣質(zhì)魚粉較粗，手捻可發(fā)現(xiàn)摻進的黃沙，油性小或無油性。另外，抓取少量魚粉，用手指頭捻，黏性越大，魚粉越新鮮。第三，聞。優(yōu)質(zhì)魚粉氣味純正，無異味，有烤過的魚香味，并稍帶魚油味；而變質(zhì)、劣質(zhì)魚粉常有怪味、酸敗味、氨臭味及過熟的焦味。第四，嘗，優(yōu)質(zhì)魚粉含鹽量低，口嘗幾乎感覺不到咸味，如果咸味較重，則說明魚粉質(zhì)量差。

1.2鏡檢法鑒別

體視鏡檢法是最常用的一種方法，可以識別出大多數(shù)摻假物。優(yōu)質(zhì)魚粉在體視鏡下明顯可見一束束魚肌肉和玉白色至琥珀色、半透明或不透明的略帶光澤的魚骨，部分可見脊骨和魚刺的特征，還可見表面具有同心圓狀的薄而透明的鱗片，有時可見小珍珠樣的魚眼珠。

在體視鏡下，魚肉，顆粒較大，表面粗糙，具有纖維結(jié)構(gòu)，呈黃色或黃褐色，有透明感，形碎蹄筋，似有彈性；魚骨（包括魚刺、魚頭骨）為半透明或不透明的碎塊，大小各異，呈白色至白黃色（一些魚骨屑成琥珀色），表面光滑，魚刺細長而尖，似脊椎狀，仔細觀察可看到魚刺碎塊中有一大端頭或小端頭的魚刺特征，而魚頭骨則呈片狀，半透明，正面有紋理，魚頭骨堅硬無彈性；魚鱗，平坦或卷曲的藻形片狀物，近似透明，有一些同心圓線紋；魚眼，表面碎裂，呈乳色的圓球形顆粒，半透明，光澤暗淡，較硬。

在魚粉中和以上特征相差較遠的其他顆粒或粉狀物多為摻假物，可據(jù)摻假物的鏡檢特征加以鑒別。

以增加魚粉重量為目的的摻假魚粉。（1）摻大豆皮粉的魚粉：魚粉中摻入大豆皮粉鏡下可見豆皮，黃色或淡黃色塊狀物。豆皮有凹形斑點，稍有卷曲，并可見種臍。鏡下還可見白色海綿狀淀粉像水珠樣浮在塊狀物表面。（2）摻花生餅粕的魚粉：魚粉中摻入花生餅粕鏡下可見花生外殼和種皮，外殼為破碎、不規(guī)則、厚薄不一的片狀，分層。內(nèi)層呈白色海綿狀，有纖維交織，外層表面有突筋呈網(wǎng)狀，種皮為紅色、粉紅色、深紫色或棕黃色。（3）摻菜籽粕的魚粉：魚粉中摻菜籽粕鏡下可見菜籽粕的種皮，其種皮特征為棕色且薄，外表面有蜂窩狀網(wǎng)孔，表面有光澤，內(nèi)表面有柔軟的半透明白色薄片附著。菜籽粕的種皮和籽仁碎片不連在一起，籽仁呈淡黃色，形狀不規(guī)則，無光澤。（4）摻棉仁餅粕的魚粉：魚粉中摻入棉仁餅粕鏡下可見棉絮纖維附著在外殼上及餅粕顆粒上，棉絮纖維為白色絲狀物，中空、扁平、卷曲、半透明、有光澤，棉籽殼碎片為棕色或紅棕色，較厚。沿其邊沿方向有淡黃色或黃褐色的不同色層，并帶有階梯似的表面。棉籽仁碎片為黃色或黃褐色，含有許多圓形扁平黑色或紅褐色油腺體或棉酚色腺體。（5）摻稻殼粉的魚粉：魚粉中摻入稻殼粉鏡下可見稻殼碎片，該碎片表面有光澤和井字條紋，并可見到殼表面的茸毛。（6）摻麥麩的魚粉：魚粉中摻入麥麩鏡下可見淡黃色或棕色、片狀麩皮。麩皮的外表面有細皺紋，內(nèi)表面粘附有許多不透明的白色淀粉。（7）摻芝麻餅粕的魚粉：魚粉中摻入芝麻餅粕鏡下可見芝麻種皮，芝麻種薄、表面帶有微小的圓形突起，黑色、褐色或黃褐色，因品種而異。（8）摻蝦頭或蝦肉粉的魚粉：魚粉中摻入蝦頭粉鏡下可見蝦須、蝦眼球、蝦外殼和蝦肉等。蝦殼類似卷曲的云母狀薄片，半透明。少量的蝦肉與蝦殼連在一起。蝦眼為黑色球形顆粒狀，為蝦頭粉中較易辨認的特征。蝦須在鏡下以斷片形式存在，長圓管狀，帶有螺旋形平行線。蝦腿為斷片寬管狀，半透明，帶毛或不帶毛。（9）摻蟹殼粉的魚粉：魚粉中摻入蟹殼粉鏡下可見蟹殼特征。蟹殼為規(guī)則的碎片狀，殼外層多為橘紅色，多孔，并有蜂窩狀的圓形凹斑。（10）摻貝殼粉的魚粉：魚粉中摻入貝殼粉鏡下可見貝殼的微小顆粒，表面光滑，顏色依貝殼的種類不同而有較大差異，有的為白色或灰色，也有的為粉紅色。有些顆粒外表面具有同心的或平行的紋理或者有暗淡交錯的線束，有些碎片邊緣呈鋸齒狀。

以增加總氮為目的的摻假魚粉。脲醛聚合物為乳黃色不規(guī)則球狀物，用探針輕壓后會散開并呈晶體狀，且不溶于水。

以增加粗蛋白含量為目的的摻假魚粉。（1）摻皮革粉的魚粉：魚粉中摻入皮革粉鏡下可見綠色、深綠色及磚紅色的塊狀物或絲狀物，像鋸末似的，沒有水解羽毛粉那樣透明。（2）摻水解羽毛粉的魚粉：魚粉中摻水解羽毛粉鏡下可見半透明不規(guī)則的碎顆粒，有些反光。同時可見羽毛軸，似空心圓。也可看見未能充分水解的生羽毛。（3）摻血粉的魚粉：魚粉中摻入血粉鏡下可見血粉特征，血粉在鏡下顆粒形狀各異，有的邊緣銳利，有的邊緣粗糙不整齊。顏色有呈黑色的似瀝青，有的為血紅色發(fā)亮的小珠。（4）摻肉骨粉的魚粉：魚粉中摻入肉骨粉鏡下可見黃色至深褐色的顆粒，含脂肪高的色澤較深，且有油反射的光澤，其表面粗糙。鏡下可見很細的、相互聯(lián)接的肌肉纖維。骨質(zhì)為白色、灰色或淺棕黃色的塊狀顆粒，不透明或半透明，帶斑點，邊緣圓純。此外還可見到毛發(fā)、蹄角等，經(jīng)?？梢娀煊醒鄣奶卣鳌?/span>

2 物理鑒別法

2.1 浮沉法

取樣品少許，放入潔凈的玻璃杯或燒杯中，加入10倍體積的水，劇烈攪拌，靜置后，觀察水面漂浮物和水底沉淀物，若水面漂有羽毛碎片或植物性物質(zhì)如稻殼粉、花生殼粉、麥麩等，杯底有砂石及礦物質(zhì)等，說明有水解羽毛粉或植物性摻假物質(zhì)摻入。

2.2篩選法

將魚粉樣品用孔徑為2.80mm的標準篩網(wǎng)篩選，標準魚粉至少有98%的顆粒通過，否則說明魚粉中有摻假物，使用不同網(wǎng)眼的篩子可檢出摻入的雜物。

2.3氣味測試法

根據(jù)樣品燃燒時產(chǎn)生的氣味可以判別魚粉的真?zhèn)巍Ｈ紵龝r，若聞到似純毛發(fā)燃燒后的氣味說明是動物性摻假物質(zhì)；若聞到谷物干炒時的芳香味，說明魚粉中摻有植物性物質(zhì)；取樣品20g，放入小燒瓶或三角瓶中，加10g大豆粉，適量水，加塞后加熱15～20min，去掉塞子后可以聞到氨氣味，說明有尿素摻入。

2.4容重法[6]

純魚粉的容重一般為450~660g/L，如果容重明顯變大或變小，則說明魚粉中摻有雜物。具體的檢測方法為：取魚粉樣品非常輕而仔細地倒入1,000mL量筒中，直到正好達到1,000mL刻度為止，用一刮產(chǎn)或匙調(diào)整容積。注意放入樣品適應輕放，不得震動或擊打。然后把魚粉倒出來，并稱重（做三個平行樣，取平均值），然后與純魚粉的容量對比。

3 化學檢測法

3.1魚粉中摻入植物質(zhì)的檢測[7]

凡植物質(zhì)均含淀粉和木質(zhì)素。淀粉可與碘化鉀反應，產(chǎn)生藍色或藍黑色化合物。木質(zhì)素在酸性條件下，可與間苯三酚反應，產(chǎn)生紅色化合物。故利用上述兩種反應，即可迅速檢出魚粉中是否摻有植物質(zhì)。

摻淀粉的檢測：取被檢魚粉1~2g入試管中，加4~5倍蒸餾水加熱至沸以浸出淀粉。冷卻后，滴入1~2滴碘—碘化鉀（KI）溶液（取KI6g入100mL蒸餾水中，再加入2gI，溶解后搖勻，置棕色瓶中保存），若溶液即現(xiàn)藍色或黑藍色，表明魚粉中摻有淀粉。

摻木質(zhì)素的檢測：取被檢粉碎魚粉少許平鋪入表面皿中，用間苯三酚液（2g間苯三酚溶入100mL 90%乙醇中）浸濕，放置5~10min，再滴加2~3滴濃鹽酸，若試樣中出現(xiàn)散布的紅色點，說明魚粉中摻入了含木質(zhì)素物質(zhì)。

3.2魚粉中摻入血粉的檢測[7]

血粉中含有鐵質(zhì)，該鐵質(zhì)能分解過氧化氫放出新生態(tài)氧，使聯(lián)苯胺氧化成聯(lián)苯胺藍，出現(xiàn)藍色環(huán)點。根據(jù)是否出現(xiàn)環(huán)點，即可判斷出魚粉是否摻有血粉。檢測方法：取少許被檢魚粉于白瓷皿或白色點滴板中，加聯(lián)苯胺-冰乙酸混合液數(shù)滴（1g聯(lián)苯胺加入到100mL冰乙酸中，加150mL蒸餾水稀釋）浸濕被檢魚粉，再加3%過氧化氫液一滴，若魚粉中摻有血粉被檢樣即顯深綠或藍綠色。

3.3 魚粉中摻入非蛋白含氮化合物的檢測[8]

3.3.1魚粉中摻入脲醛聚合物的檢測

脲醛聚合物在硫酸的作用下分解生成甲醛，甲醛與鉻變酸反應能形成一種紫色的化合物。而蛋白質(zhì)和脂肪不參與此反應。檢測方法是：將檢測物中的可疑物在鏡下夾出3~5粒，放在干燥潔凈的50mL燒杯內(nèi)，滴加約0.5mL鉻變酸（lg/L的濃硫酸溶液），在電爐上小心微熱至剛有微煙產(chǎn)生，從電爐上取下燒杯，慢慢地加15mL水，若溶液變成紫色則樣品中含有脲醛聚合物。

3.3.2魚粉中摻入雙縮脲的檢測

該法的原理是雙縮脲在堿性環(huán)境條件可與Cu2 結(jié)合成紫紅色化合物。檢測方法：稱取被檢魚粉2g入20mL蒸餾水中，攪拌均勻后靜置10min，用干燥濾紙過濾，取濾液4mL入試管中，加1mL 6mol/L NaOH溶液，再加1mL 1.5% CuSO4溶液，搖勻后立即觀察，若溶液顯紫紅色，則說明魚粉中摻有雙縮脲，顏色越深，摻入的量越大。

3.3.3魚粉中摻入尿素的檢測

生黃豆粉中的脲素酶能將尿素分解生成氨使得水溶液呈堿性，加入酚紅試劑后溶液呈紅色。檢測方法是：將可疑物在鏡下夾出3~5粒，放在15mL比色管內(nèi)，加少量生黃豆粉約0.2g、3~5滴酚紅指示劑（lg/L），再加10mL水，迅速蓋好塞子，搖動片刻，靜置數(shù)分鐘，若溶液變成紅色則樣品中含尿素。

3.3.4魚粉中摻入銨鹽的檢測

銨鹽在濃堿的作用下迅速分解生成氨使pH試紙變成藍色。具體檢測方法是：將可疑物從鏡下夾出3~5粒，放培養(yǎng)皿內(nèi)，在皿內(nèi)貼一濕潤的pH試紙，向培養(yǎng)皿內(nèi)加人約3mL30%濃氫氧化鈉溶液，迅速蓋上培養(yǎng)皿，如pH試紙立即變成藍色則樣品中含有銨鹽。

3.4魚粉中摻入皮革粉的檢測

皮革粉中鉻經(jīng)灰化后部分可變成Cr6 ，Cr6 在強酸溶液中能與均二苯胺基脲發(fā)生反應，生成紫紅色水溶性鉻-二苯硫代偕肼腙化合物。該反應極靈敏，微量鉻即可檢出。檢測方法是：取被檢魚粉1~2g入瓷坩堝中，經(jīng)炭化、灰化，冷卻后，用少許蒸餾水將灰分濕潤，加10mL(NH4)2SO4溶液使呈酸性，再加數(shù)滴均二苯胺基脲溶液（0.2~0.5g均二苯胺基脲溶入100mL 90%乙醇中），若片刻后出現(xiàn)紫紅色，則證明有皮革粉摻入。

3.5魚粉、家禽副產(chǎn)物中摻入禽糞的檢測

禽糞中含有尿酸，若飼料中混入或摻入禽糞，則可通過檢測尿酸確認。檢測方法：取少許被檢樣于蒸發(fā)皿中，加入1 1硝酸充分濕潤，在水浴鍋上蒸干，若有尿酸存在，則被檢樣品外圍呈紅褐色。為進一步驗證，可滴加氨水，觀察其是否顯紫色。

（劉娟華 廣東粵海飼料集團）