孔雀石綠的毒副作用

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一、孔雀石綠簡介

孔雀石綠（分子式C23H25ClN2，又名堿性綠、鹽基塊綠、孔雀綠）是一種帶有金屬光澤的綠色結(jié)晶體，屬三苯甲烷類染料，過去常被用于制陶業(yè)紡織業(yè)、皮革業(yè)、食品顏色劑和細胞化學染色劑。1933年起其作為驅(qū)蟲劑、殺菌劑、防腐劑在水產(chǎn)中使用，后曾被廣泛用于預防與治療各類水產(chǎn)動物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病等，特別在治療水霉病上具有非常有效的作用。但由于孔雀石綠具有高毒、高殘留及“三致”（致畸、致癌、致突變）等副作用（最初英國發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)孔雀石綠的工人常患膀胱癌，后經(jīng)研究，此品確有致畸、致癌作用），對人體危害較大，因此世界上許多國家已將孔雀石綠列為水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用藥物，我國也于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動物禁用的獸藥及其化合物清單》（農(nóng)業(yè)部公告193號）。雖然孔雀石綠已被列為水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用藥，但因為其低廉的價格，在水霉病防治方面尚無很好的替代品，同時缺乏有效的監(jiān)督管理，因此目前仍有個別單位在使用。
二、孔雀石綠理化性質(zhì)
【別名】堿性綠、鹽基塊綠、孔雀綠
孔雀石綠的分子式：C23H25ClN2，分子量：364.92。其在水生生物體中的主要代謝產(chǎn)物為無色孔雀石綠（leucomalachite green），分子式：C23H26N2，分子量：330。
【性狀】本品具有光澤的結(jié)晶粉末；極易溶于水，水溶液呈蘭綠色(4.0g/100ml)。能溶于乙醇、甲醇或戌醇。
【鑒別】溶于濃硫酸顯黃色，稀釋顯暗黃色，Ti2+使其水褪色，氫氧化鈉水溶液中綠色變?yōu)榘咨恋?。與AuBr-4、GaCl-4、TaFb-、TiBr-4、UO22+、Zn2+等形成有色離子締合物。
三、孔雀石綠作用機理
孔雀石綠為抗菌效力強大的一類藥用生物染料，作為外用藥物廣泛用于抗細菌、真菌和抑制魚類寄生蟲。它的抑菌機理是當細胞分裂時，抑制細胞內(nèi)的谷氨酸轉(zhuǎn)變?yōu)殡念惡陀嘘P(guān)產(chǎn)物，從而使細胞分裂受到抑制，產(chǎn)生抗菌效果。養(yǎng)殖過程中，孔雀石綠主要是用于預防與治療各類水產(chǎn)動物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病等，同時也經(jīng)常用于育苗過程中親魚或魚苗（種）的消毒。
四、孔雀石綠的毒副作用
從上世紀九十年代開始，國內(nèi)外學者陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，孔雀石綠及代謝產(chǎn)物無色孔雀石綠具有高毒素、高殘留、高致癌和高致畸性而被禁用于水產(chǎn)養(yǎng)殖和工業(yè)染料業(yè)。
1.高殘留
孔雀石綠及其代謝產(chǎn)物無色孔雀石綠能迅速在組織中蓄積，并已在受精卵和魚苗的血清、肝、腎、肌肉和其他組織中檢測到。無色孔雀石綠由于其不溶于水，殘留毒性比孔雀石綠更強。
2.高致癌
孔雀石綠的化學官能團是三苯甲烷（triphenylmethane），其分子中與苯基相連的亞甲基和次甲基受苯環(huán)影響有較高的反應活性，可生成自由基——三苯甲基，同時孔雀石綠也能抑制人類谷光甘肽S轉(zhuǎn)移酶的活性，此兩者均能造成人類器官組織氧壓的改變，使細胞凋亡出現(xiàn)異常，誘發(fā)腫瘤和脂質(zhì)過氧化。
3.高致畸
孔雀石綠能致使淡水魚卵染色體異常，當孔雀石綠濃度低于0.1mg/mL時，它仍能使兔和魚繁殖致畸；當孔雀石綠濃度高于0.2 mg/L時，對軟體動物東風螺的受精卵或是幼體都有不同程度的發(fā)育畸形。
4．致突變
研究發(fā)現(xiàn)孔雀石綠可使鳙魚和尼羅羅非魚的紅細胞產(chǎn)生微核，0.5mg/L濃度時微核率分別達到0.133%，0.0717%，且微核率隨藥物濃度的升高而增加。
5．高毒性
孔雀石綠對哺乳動物細胞具有高毒性，研究發(fā)現(xiàn)孔雀石綠與無色孔雀石綠均能使大鼠肝細胞空泡化，無色孔雀石綠還能使甲狀腺濾泡上皮大量凋亡，減少公鼠甲狀腺激素的釋放；還能抑制血漿膽堿脂酶的作用，進而有可能造成乙酰膽堿的蓄積而出現(xiàn)神經(jīng)癥狀。此外，它還能通過溶解足夠的鋅，引起水生動物急性鋅中毒，并引起魚類消化道、鰓和皮膚輕度發(fā)炎，從而影響魚類的正常攝食和生長，能阻礙腸道酶（如胰蛋白酶、a-淀粉酶的活性，影響動物的消化吸收功能。
五、目前將孔雀石綠列為食品動物禁用藥的幾個主要國家和地區(qū)：
1.加拿大于1992年就禁止其作為漁場殺菌劑。
2.美國規(guī)定在食用水產(chǎn)品中禁止檢出孔雀石綠和無色孔雀石綠。
3.歐盟于2002年6月也頒布法令禁止在漁場中使用孔雀石綠。
4.日本也禁止在水產(chǎn)品中檢出孔雀石綠
六、孔雀石綠屢禁不止的原因
1．價廉易得
價格低廉，每公斤35元左右，多采用浸泡、潑灑等給藥方法，防治成本低。雖孔雀石綠早已被禁用，但一些養(yǎng)殖戶、魚販受利益驅(qū)動去一些漁需物資部門和化工染料部門偷購。
2．對水霉病等療效好缺少替代藥
自從孔雀綠被禁用后，在水霉病的防治方面一直沒有較好的替代的藥物，在對水霉病的控制中形成了相應的真空。而水霉病是我國不產(chǎn)養(yǎng)殖中的一個常見病，有時尚可造成較大的損失，因此一些養(yǎng)殖戶不得不用孔雀綠去防治該病。此外，為便于銷售不法商常用孔雀石綠保持水產(chǎn)品新鮮。
3.缺乏有力的監(jiān)管
雖然早在2002年孔雀石綠已被列為禁用藥，并專門下發(fā)了國家農(nóng)業(yè)部193號公告。公告明確規(guī)定一旦發(fā)現(xiàn)有違反規(guī)定使用孔雀石綠的，可以直接向當?shù)氐乃a(chǎn)主管部門舉報，并由當?shù)厮a(chǎn)主管部門依據(jù)《獸藥管理條例》進行管理和查處。但缺少與之相對應的監(jiān)管處罰措施，如孔雀石綠目前仍在一些漁需用品商店非法暗地銷售，未能從源頭上阻斷孔雀石綠在水產(chǎn)市場上的流通；對非法使用孔雀石綠尚缺少相應的監(jiān)管處罰；較少檢測水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留等。
4.養(yǎng)殖者對孔雀石綠副作用了解不深
養(yǎng)殖者一般都能知道孔雀石綠有毒，但對其能產(chǎn)生致畸、致癌、致突變的副作用了解不深，表現(xiàn)在常常徒手操作給藥，用藥任意性強。無論是經(jīng)銷者還是使用者，都未認識到違法使用的利害關(guān)系，仍無顧忌地使用該藥。
七、孔雀石綠的檢測
目前已有《無公害食品水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量的測定液相色譜法》（SC/T 3021—2004）標準同時檢測孔雀石綠和無色孔雀石綠殘留。

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