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蝦、蟹殼中的甲殼質:可以作為凝聚劑用于水質凈化之中
甲殼質是一種由乙酰氨基葡萄糖聚合形成的多聚糖,又名甲殼素或幾丁質。分子結構式為:
甲殼質
甲殼質存在于自然界無脊椎動物的甲殼、脊椎動物的蹄、角和低等植物的細胞壁中,水產動物的蝦、蟹殼中甲殼質含量較多。在蝦、蟹類食品加工過程中的副產物——甲殼質,是一種有利用價值的工業(yè)原料。動物中甲殼質的含量因動物種類、季節(jié)而異。一般蝦、蟹殼中含有25%~35%的蛋白質,40%~45%的碳酸鈣和15%~20%的甲殼質。
性質
甲殼質不溶于水、稀酸、稀堿及醇、醚等有機溶劑,而且對氧化劑也較穩(wěn)定。但在一定的條件下,甲殼質能與多種化合物起反應:
①主鏈的水解。在鹽酸中,于100℃進行水解,可得到葡萄糖胺鹽酸鹽。
②脫乙?;磻⒓讱べ|放入濃度為40%~60%的NaOH或KOH溶液中,加熱至100~180℃,可脫去乙?;玫綒ざ嗵牵ㄒ喾Q可溶性甲殼質)。殼多糖為無色(或微黃色)非結晶片狀或粉末,微堿性,不溶于水和堿溶液,溶于稀醋酸而成透明的粘稠液體。
③?;磻?。與羧基化合物(一般多使用脂肪酸類的酸酐)反應,其C3和C6上的羥基(以醋鍵結合)?;?,可制備許多有用的衍生物。
④羥乙基化反應。在堿性溶液中和環(huán)氧乙烷反應得到羥乙基甲殼質,可溶于水,在科研中用來測定酶的活性。
⑤羧甲基化反應。在堿性溶液中與一氯醋酸進行羧甲基化反應,可得可溶性衍生物,反應點在C6上。在反應過程中,大約50%的乙酰氨基由于水解變成氨基,作為高分子兩性電解質,能溶于水,溶液具有很大的粘性。這種水溶性衍生物是研究溶菌酶水解過程的良好底物。
⑥硫酸酯化反應。甲殼質的羥基被取代生成硫酸酯,而殼多糖則是游離的氨基參與反應產生硫氨鍵。甲殼質與殼多糖的硫酸酯在結構上與肝素相似,也具有抗凝血作用,被認為是價廉、易取的抗凝血多糖。
⑦其他尚有醛化、硝化、丙烯腈化、烷基化、脫氨等反應,可為甲殼質的利用提供廣闊前景。
工藝
制取甲殼質的工藝流程為:蝦蟹殼→搗碎→浸堿→水洗→浸酸→氧化脫色→水洗→還原→水洗→脫水→甲殼質→濃堿保溫→水洗→脫水→殼多糖。浸堿旨在除去蛋白質及脂肪,一般是在8%~10%的氫氧化鈉溶液中煮沸1~2小時,其間一部分色素也遭破壞。浸酸旨在除去碳酸鈣等,一般用濃度5%~15%的鹽酸。蝦蟹殼中的主要色素為蝦紅素,在通常的酸堿處理后,并不能全部褪掉;再用1%濃度的高錳酸鉀浸1~2小時,即可制得白色的不溶性甲殼質。然后將不溶性甲殼質放在40%的氫氧化鈉溶液中,以100~180℃保溫20~24小時,脫去乙酰基即得可溶性甲殼素,即殼多糖。由于原料性質不同,對產品的要求不同,工藝流程也可變動。如對某種甲殼質產品的顏色不作嚴格要求,只需將蝦蟹殼壓干,在濃度1%~5%的碳酸鈉溶液中煮沸,然后用鹽酸脫鈣即可。有的工藝是先浸酸,后浸堿,也有用堿一次處理,直接制備殼多糖。
用途
主要用途為:
①食品工業(yè)中的應用。由于甲殼質和殼多糖無味無毒,可被生物降解,在食品工業(yè)中作為絮凝劑,以加速固體分離,增加液體的透明度,或自液體中分離出固體微粒,提高固體產品的得率。還用作模擬食品的結構填充劑、增稠劑、乳化劑和包裝薄膜。
②醫(yī)藥工業(yè)中的應用。殼多糖是鹽基性多糖,動物試驗表明能抑制胃酸和胃潰瘍,降低血液中的膽固醇和甘油三酸酯。甲殼質的硫酸衍生物有抗凝血作用,能抑制腎上腺皮質激素的分泌和促進鈉離子排泄。還可用于制備手術縫線、藥物包膜和人工腎臟等。
③水質凈化處理中的應用。除了作為凝聚劑用于水質凈化之外,由于它和Cu、Hg、Cd、Fe、Ni、Zn、Pb、Ag等重金屬離子能形成螯合物,可用來有效地除去水中重金屬,包括放射性元素。此外,也能在紡織、印染、離子交換劑、攝影膠片、固相酶擔體等方面應用。
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