水是大家司空見慣的一種物質，但是對科學家而言，水可以說是自然界最復雜的物質之一，它大概有70多條反常特性。為什么冰箱中熱水比冷水更快結冰？量子水是否能帶來健康？熟悉又陌生的水世界，你了解多少？

以下內容為北京大學教授江穎演講實錄：

非常高興有機會和大家一起探討這么熟悉的一個物質——水。

水是大家司空見慣的一種物質，但是對科學家而言，水可以說是自然界最復雜的物質之一。到目前為止，仍然需要更多的科學研究去探索水的性質，所以水對于我們來說是一個非常陌生的世界。

奇怪的水

水可以說無處不在，在地上、地下，甚至在外太空、外星球都能找到水的蹤跡。但實際上水非常奇怪，為什么這么說呢？

第一個例子我想帶大家去南極看一看。

南極的氣溫非常低，很多水會結成冰。但是，在如此冷的地方仍然有很多魚在自由地生存著。

為什么在這么低的溫度下魚不會結冰呢？

經過科學研究發(fā)現，在這些魚的血管里有一種叫抗凍蛋白的物質，它可以抑制水變成冰。

這是自然界中一個非常有意思的現象，但一直不為大家所知。

實際上，水還有很多其它的非常奇怪的性質。

比如說，大部分物質從液體變成固體的時候，它的體積會減小。但是水結成冰的時候，它的體積反而會變大，密度會減小，而且水在4℃的時候密度最大。

這個現象跟大家的常識是相反的。

另外，如果我們來做一個實驗，把一瓶熱水和一瓶冷水同時放進冰箱，你會發(fā)現熱水比冷水更快結冰。

這也是非常奇怪的現象。

此外，還有關于冷凍人、冷凍器官、器官冷藏的研究，實際上跟剛才我們談到的魚為什么不結冰是類似的現象。

其中很重要的一個課題是，冷凍人體時必須要保證體內的水不能結冰。水一旦結冰，有可能變成小的冰碴，會刺破細胞膜，從而使器官失活。

簡單地從水結冰這樣一個現象來看，事實上有很多物理和化學過程不為大家所知，也需要用更深入的科學手段去探討這些問題。

有人總結過，水大概有70多條反常特性。

除了剛才講的熱縮冷脹，即密度的反常，還有很多如高比熱、高熔點、熱導、張力等特性。

這些性質都還處于研究之中，大家還不能完全了解它內在的機制到底是什么。

因此，《科學》在創(chuàng)刊125周年的時候，提出了本世紀最具挑戰(zhàn)性的125個科學問題，其中一個問題就是“水的結構是什么”，這說明水的結構實際上是了解水的性質最關鍵的一環(huán)。

如果我們能從微觀上了解清楚水的結構的話，我們就能更好地了解水的很多特性，解開水的世紀難題。

水的量子效應

大家都知道，水是由水分子構成的，那么水分子長什么樣呢？

就像這個圖里面畫的一樣。

其實水分子很簡單，就是兩個氫加上一個氧，形成了一個簡單的三原子的分子。這是我們都熟知的化學組成。

但是，四年前我們在《科學》雜志上發(fā)表的一篇文章中提到，水的結構其實并不是這么簡單，水具有一些量子效應。

什么是量子效應呢？

在經典的圖像中，簡單的水就是兩個氫和一個氧，即使給它加熱、加一些擾動，它還是這種構型。

但是，如果用更精確的手段分析，我們會發(fā)現氫原子在空間中有一定的位置漲落，也就是說它沒有確定的位置，而是有一些概率上的分布。

氫原子的空間漲落現象會對水的結構和性質產生非常大的影響，包括氫鍵相互作用，從而使水展現出一些非常反常的特性。

舉一個例子來看，如果我們不考慮氫原子在空間上的量子效應，那么我們體內的很多化學反應可能根本就不會發(fā)生，或者說至少會減慢1000倍以上。

所以，如果沒有水的量子效應，我們人可能就不存在，所有的生物也會不存在。

在我們這個工作出來之后，有很多商家推出了一些“量子水”，據說是對我們健康有益的一種水。

但是我要說的是，此量子可能非彼量子，大家手里拿的每一瓶水可以說都是量子水，因為量子效應是水本身的一種屬性，所以這是一個概念炒作現象。

單個水都這么復雜了，那么水和水放在一塊兒，它的結構是不是更加復雜呢？

水和水之間存在著一種相互作用，這種相互作用叫氫鍵。

什么是氫鍵？

水里面的氧帶負電、氫帶正電，把水分子放在一塊的時候，帶正電的氫和帶負電的氧會產生相互吸引作用，這個相互吸引作用就是氫鍵。

好比把一個水分子當作是一個人，就像人和人手拉手，就變成了水的網絡結構。

氫鍵有很多很奇怪的特性。比如，它有協同性，如果我和另一個人的牽手狀態(tài)發(fā)生變化，那么會影響周圍一堆人的狀態(tài)也發(fā)生變化。

氫鍵還有靈活性。如果我把手放開，那么我會很容易地和另外一個人牽手，所以它有一個非常奇怪、非常靈活的特性。

另外， 氫鍵還有方向性。氫鍵總是氫指向氧才能成鍵，如果氫指向氫、或者氧指向氧，就不會形成這個鍵。

這三種特性導致水會形成非常復雜的網絡結構，稱為氫鍵網絡。

如果我們能搞清楚氫鍵網絡的結構，那么很有可能完全解開水的一些反常特性的奧秘，甚至能去操控水的性質。

水的三種物相

大家都熟知水有三種物相。

在低溫的時候它是固體、是冰相，冰相里面的水分子都規(guī)規(guī)矩矩地排在自己的位置上，形成一個規(guī)則的、有序的網絡結構。

如果把冰稍微升高一點溫度，它就會融化，融化之后這些水分子就待不住了，會跑到別的地方去，甚至還會跑到間隙位置，所以就變成無序的液態(tài)結構。

在液態(tài)的情況下，水分子是沒有任何規(guī)律、沒有任何周期性、完全無序的狀態(tài)。

如果再進一步升溫，水分子和水分子之間就會逐漸遠離，它的鍵會被打斷，最后變成沒有任何相互作用的氣態(tài)。

在水的三個物相中，冰相雖然說相對簡單，但迄今為止，大家發(fā)現大概存在18種冰相。在不同的條件下，它展現出不同的結構。

液相可以說是目前為止水里面最復雜的一個相，沒有任何的理論和實驗能夠回答液相的結構到底是什么。

在過去幾十年間，有若干的實驗和理論試圖去解答這個問題，提出了很多的模型，比如四面體模型、拼成鏈狀的繩圈模型、完全無規(guī)的混亂模型，但是沒有一種模型能夠給出滿意的答案。

所以說，到現在為止液態(tài)水的結構還在激烈的爭論之中。

似乎商家已經解決了這個問題，他們已經知道液態(tài)水的結構到底是什么，或者是說能夠通過某種手段讓液態(tài)水里的水分子聚成小團，然后讓這個小團更容易通過我們的細胞膜被人體吸收，促進新陳代謝。

但很遺憾的是，這種現象或者說這種聲稱目前仍沒有科學的支持，有待于進一步證實。

那么我們怎么辦？

最直接的辦法是看到水分子，能夠知道水分子在什么地方，它怎么排列成網絡結構，它有幾個水分子在這個網絡里面，這就是我研究水的初衷。

第一次看到單個水分子的實空間圖像

為了看到水分子，我們不能用大家常見的光學顯微鏡，因為它的分辨率遠遠不夠，所以這里要介紹一下掃描隧道顯微鏡，簡稱是STM。

掃描隧道顯微鏡由兩位瑞士的科學家Bining和Rohrer在1981年發(fā)明，他們因此獲得了1986年的諾貝爾物理學獎。他們用這個顯微鏡可以看到表面的原子結構，這在當時來說是非常了不起的一個成就。

為什么STM能看到原子？當然不是用眼睛直接去看，更形象地說應該是感知原子，像盲人摸象一樣去摸原子。

真實的情況下，我們并不是拿手去摸原子，而是拿一根非常細、非常尖銳的針尖去靠近原子，當針尖和原子靠得足夠近的時候，兩者之間會有非常局域的隧道電流產生。

在表面進行掃描的時候，根據電流的變化就能把表面的原子起伏成像出來。所以說，實際上我們并不是真正看到原子，而是把它感知出來。

STM工作原理

很多人問我，你需要多么尖的針尖才能干這件事情？因為你要看到的是原子，而不是一個普通的物質。

實際上算了一下，針尖最尖端的直徑應該是頭發(fā)絲的千分之一，這個大小在光學顯微鏡下是完全看不見的。

不僅如此，即使你有這么小直徑的針尖，仍然不能保證能看到原子，必須要經過很復雜的手段，在針尖的末端修飾一些單個原子或修飾單個分子，這樣才能看到非常高分辨的圖像。

打一個形象的比喻，針尖就好像是龍卷風后面大塊的云，但恰恰最尖端的一些原子和分子才是得到高分辨率圖像的最重要因素。這個圖像非常貼切地反映出針尖的真正形狀。

這是我們實驗室的兩臺掃描隧道顯微鏡，或者稱為掃描探針顯微鏡。

為了看到水分子，一般的掃描隧道顯微鏡還不行，我們必須要把它降到零下260多度，這已經非常接近絕對零度。

除了低溫以外，我們還必須把STM放在一個真空度非常高的環(huán)境，真空度的大小可以比擬宇宙中的真空度。這樣能夠把分子牢牢地抓在表面，不讓它到處運動。

此外，由于真空度非常高，周圍大氣環(huán)境中的分子不會對水分子產生干擾。

在這么純凈的環(huán)境下，我們終于可以第一次看到單個水分子的實空間圖像，可以看到很多V型結構。

如果把水的結構疊上去，看到的微型結構跟水的骨架完全一致，不只是鍵角一致，包括鍵長也完全匹配。

這是人類第一次能夠清晰地看到水分子的結構圖像。

但是，有些時候看到是一種比較奇怪的水分子圖像。

比如說，右邊是黑洞的圖像；左邊這個實際上是水分子。

把水分子放上去，我們會發(fā)現它并不是水分子的骨架，而是水分子周圍的電子產生的電子云。亮的地方電子比較多，暗的地方電子比較少，所以就形成一個可以說是跟黑洞一模一樣的圖像。

這兩種物質的尺寸大概有20個量級以上的差別。我們不得不感慨自然界竟然這么精巧，兩種尺度相差這么大的物質，在圖像上竟然是這么的一致。

“冰”的邊界

我們既然能看到單個水分子，那么我們能干什么呢？

我們就能去慢慢地玩它、可以養(yǎng)它、也可以拍它。

第一件事情，我們想看一看冰到底長什么樣，冰到底是怎么長出來的。這是一個非?；A的概念，但是實際上沒有人知道究竟是怎么回事。

如果你去南極或者北極，在海面上有非常多的厚厚的冰層。這種冰層實際上是成千上萬的水堆在一塊兒形成的物質。

那能不能把這么厚的冰層一層一層地減薄，最后減到單層冰。單層冰的結構是什么樣的？它是怎么長出來的？這會影響我們理解厚冰層的生成。

終于有一天，我們做成了這件事情。這個工作在今年（2020年）年初剛剛發(fā)表在《自然》雜志上。

我們看到了單層冰的高分辨原子結構圖像，可以看到它是一個蜂窩狀的結構，跟我們熟知的石墨烯蜂窩狀結構一模一樣，所以我們稱它為類石墨烯結構。

除此之外，它的邊界實際上比蜂窩狀結構更為復雜，因為它不光有六圓環(huán)組成的鋸齒狀邊界，此外還有五圓環(huán)、七圓環(huán)等拼起來的復雜邊界，我們稱它為“扶手椅”邊界。

看到這個邊界以后，我們能對它的邊界生長狀態(tài)進行拍照。

舉個例子來看，對于鋸齒狀的邊界，我們發(fā)現它首先在一個位置長出一個五圓環(huán)，然后五圓環(huán)再進一步延拓，長成一串的隊列式五圓環(huán)，但是這些五圓環(huán)中間有一些空隙。

怎么辦呢？水分子非常聰明，它能夠直接嵌到這些空隙里面，把這些五圓環(huán)橋接在一塊兒，像搭橋一樣，最后把它變成最初始的六圓環(huán)狀態(tài)，這就完成了一次生長。

這就是我們在顯微鏡下面看到的冰的真實生長狀態(tài)。

我們一旦知道了冰是怎么長出來的，就可以告訴材料科學家怎么去制備一些特殊的材料，來抑制冰的形成，或者促進冰的形成。

這是其中一個例子。我們做了一個看起來上面、下面一樣的材料，但實際上我們已經對這個材料的上下兩部分做了特殊的涂層處理，上面是抑制結冰的涂層，下面是促進結冰的涂層。

把這個材料放在水蒸氣下面，然后降到低溫狀態(tài)，水就開始在表面凝結、結冰。

上面的涂層上長出的是非常粗糙的顆粒狀的冰，下面的涂層上長出的是非常平整的冰層。這時候拿風一吹，上面這種冰粒很容易就被吹掉了，但是下面的冰層會牢牢地吸在表面上，怎么吹都不掉。

我們終于發(fā)現可以人為地去控制材料抑制結冰或者促進結冰的行為，這實際上具有很重要的現實意義。

比如研究冰層、大氣中冰雨的形成。

過冷水在界面處結冰

又比如表面防結冰、器官冷藏時防止器官被冰碴所刺破等。

人類首次在原子層次看清“鹽水”

剛才講的是純水，但實際上水跟別的物質也會發(fā)生很有意思的相互作用。

其中一個相互作用稱為“離子水合”。這個詞聽起來非常陌生，但是我舉個例子大家一定會覺得非常熟悉。

如果我們把一勺鹽直接倒在水里，再晃一晃，這個鹽很快就沒有了，因為鹽都溶解在水中了。

鹽為什么會溶解？從微觀上看大概是這么回事：鹽是氯化鈉，是由氯和鈉組成的晶體，把氯化鈉泡在水里，水分子會慢慢地把鈉和氯兩種離子拽走，同時水分子會包裹在被拽走的離子周圍，這樣就形成一種團簇結構，這個團簇結構就是離子水合物，這個過程我們稱為離子水合過程。

離子水合過程在100多年前就已經被化學家所意識到了，但是迄今為止仍然沒有人真正看到過離子水合物到底長什么樣，離子水合過程是不是能夠發(fā)生，水分子在離子周圍到底是什么樣的構型，離子周圍到底有幾個水，實際上這一系列的基礎問題都很難回答。

我們在顯微鏡下面能夠清楚地看到，由一個水和一個離子形成的水合物，兩個水跟一個離子，三個水、四個水等不同數目的水分子可以跟一個離子形成千奇百怪的結構，而且它的構型也非常有意思。

這可以說是我們人類第一次在原子層次看清楚鹽水。

實際上，想看到鹽水沒那么容易。

一般情況下，我們把鹽放在水里面來溶解成離子水合物，但是對于我們來說這種辦法是不行的。

我們必須要用針尖人工造出單個離子水合物，這樣才能讓成像變得簡單。

所以我們設計了一個非常有意思的辦法，可以用針尖模擬水溶解離子的過程，人為地造出含有不同數目水分子的離子水合物，然后再去進行拍照。

除了看到水的狀態(tài)之外，我們還發(fā)現當離子周圍包裹了特定數目水分子的時候，這個離子水合物可以在表面非?？斓財U散，這就是非常有意思的幻數效應。

只有在特定數目水分子包裹的情況下，離子才能獲得比較大的速度。

人體吸收離子的時候，離子必須要穿過離子通道才能被人體吸收，但是離子通道本身非常狹窄，它是一個原子尺度的通道。

很反常的是，實際上離子能夠非常高效地通過離子通道。

我們的工作實際上提供了一種非常有趣的理解，是不是在離子通過通道的時候，它周圍包裹了特定數目的水分子，水分子可以幫助離子高效地通過離子通道。

這實際上為生物離子通道的解釋提供了一種新的思路。

水——潛在的清潔能源

最后，我想和大家聊一聊能源的事情。

之前我們都是在用顯微鏡看水，那我們能不能操控水呢？

答案肯定是可以的。

我們可以讓水分解，把它的氫氧鍵打斷，讓水變成氫氣和氧氣。

產生氫氣的意義是什么？氫氣是一種非常清潔、非常高效的能源，氫氣燃燒可以產生極大的能源。

同時，氫氣燃燒之后變成水，水又可以分解成氫氣，這樣可以形成可循環(huán)的清潔能源，而且在這個過程中不會產生任何污染。

如果我們有一個辦法，能把水高效地分解成氫氣和氧氣，世界的能源問題就被解決了。

初中化學就教給了我們分解水的方法。直接往水里通電，水就變成氫氣和氧氣了，這是很簡單的一個過程。

但這個過程不可能用來商業(yè)化，不可能用來產生能源。

因為電極材料很昂貴，用的是鉑材料，此外必須要消耗非常巨大的電能。所以人們就想一切辦法來突破這兩個瓶頸。

首先，我們是不是可以尋找一些比較便宜的、和鉑電極效率接近的材料來替代鉑，這樣就可以降低成本。

最近我們發(fā)現對二硫化鉬進行一些特殊的處理之后，它的水解效率可以跟鉑比擬，但是還不能完全跟鉑匹配。這說明經過一系列努力，我們有可能找到這樣的材料來替換昂貴的鉑電極。

另外一個思路，由于要耗費很大的電能，那我們可不可以不需要電就讓水分解成氫氣。

有很多的科學家也在往這個方向努力。比如說，設計一些特殊的催化劑和混合液相反應，讓水不需要通電就直接分解成氫氣。但是很遺憾的是我們必須要對它進行一定的加熱，加熱也要耗能。

如果不需要加熱，在室溫下是不是能做到讓水自動分解呢？

我們可以借助太陽光。太陽光有很大的能量，如果把催化劑泡在水里面，在太陽光照射下水自動分解成氫氣和氧氣，那豈不是一件非常令人高興的事情。

但是很遺憾的是，光解水的效率目前還很低，還需要進一步的提升和優(yōu)化。

今天給大家展示了一些水的特性。

實際上，水在我們生命體里也是非常重要的物質。沒有水，蛋白質不可能折疊；沒有水，人體內的化學反應也不會發(fā)生，人就不會存在。

由此可以看到，從結構上來說，水是非常柔軟的物質，但在科學上它是非常難啃的一塊骨頭。

科學家們用了最先進的實驗和理論模擬手段，試圖深入到原子和分子尺度，希望通過高分辨的研究能夠揭示更多水的奧妙，讓水更好地為人類服務，造福人類。