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池塘里的那些事兒:總堿度之二(103、104、105)

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林文輝,中國水產(chǎn)科學(xué)研究院珠江水產(chǎn)研究所研究員,并擔(dān)任社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展咨詢委員會顧問。主要研究、探索健康養(yǎng)殖的環(huán)境問題,大力推廣健康養(yǎng)殖,得到了行業(yè)的廣泛認(rèn)可。曾參與國家獸醫(yī)協(xié)會《水產(chǎn)執(zhí)業(yè)獸醫(yī)考試指南》編寫,翻譯美國奧本大學(xué)池塘環(huán)境經(jīng)典專著《池塘養(yǎng)殖水質(zhì)》和《池塘養(yǎng)殖底質(zhì)》,奠定了我國池塘生態(tài)研究理論基礎(chǔ)。

以下文章來自于林文輝的QQ空間連載文章:池塘里的那些事兒!已出版成書,內(nèi)容很多,西南漁業(yè)網(wǎng)經(jīng)少許調(diào)整后將分批轉(zhuǎn)載分享!

103總堿度(4)

如果水體中只有鈣和碳酸兩種離子,那么,這兩種離子“相遇”的概率就很高,容易成雙成對地牽手——沉淀。如果水體中有許許多多其它離子存在,鈣離子和碳酸離子要“見面”就難一些,這樣,想成雙成對就不容易,沉淀的概率就小一些。離子之間的這種“見面”概率我們稱為離子的“活度”。水體中離子的濃度越高,離子的活度就越低。

在鹽度為零的稀溶液中,碳酸鈣的飽和溶解度積為3.31·10^-9(鈣離子和碳酸離子的活度高),而在鹽度為3.5%的海水中,碳酸鈣的飽和溶解度積為4.27·10^-7(鈣離子和碳酸離子的活度低),后者是前者的128.97倍!可見,降低離子活度可以提高總堿度和總硬度。

假設(shè)我們在燒杯中裝入的是0.5%的鹽水,再加入碳酸鈣粉末,在開放的條件下不斷攪拌,使碳酸鈣溶解,那么,最終的總堿度是多少?

飽和度從蒸餾水的接近50毫克碳酸鈣/升提高到0.5%鹽水的接近80毫克碳酸鈣/升。

同樣,總堿度也從蒸餾水的接近50毫克碳酸鈣/升提高到0.5%鹽水的接近80毫克碳酸鈣/升。

溶解無機(jī)碳從蒸餾水的接近1毫摩爾/升提高到0.5%鹽水的1.5毫摩爾/升。

pH則與蒸餾水的差不多。

很明顯,少量的鹽度有利于提高總堿度,即有利于提高池塘天然生產(chǎn)力。

104總堿度(5)

生石灰清塘的思考(1)

傳統(tǒng)上池塘灌注后都會用大劑量的生石灰“清塘”和“消毒”。許多資料介紹都是按每畝多少公斤生石灰(如有的資料為75~100公斤/畝,有的資料為100~150公斤/畝)大多數(shù)資料要么來自經(jīng)驗(yàn),要么就是從其它資料上轉(zhuǎn)抄過來的。如果生石灰用于“清除”野雜魚和“消毒”殺死病原菌,就需要一個相對明確的濃度。由于不同的池塘底部土壤的性質(zhì)與水的屬性不同,加上水體的體積差異,生石灰的用量是不一樣的。但是,必須給出一個最終標(biāo)準(zhǔn)。

查找過我國科技文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫,對使用生石灰有這么一段比較像樣的描述:“潑灑生石灰后使池水的pH達(dá)11以上,并保持2h不下降,就能達(dá)到殺死病原體和敵害生物的目的?!保戃姟皽\議使用生石灰清塘方法中的誤區(qū)”水產(chǎn)科技情報:2010,37(5): 254-255)。

也就是說,使用生石灰的目標(biāo)是水的pH達(dá)11以上,并保持2h不下降。至于需要多少劑量,那就要根據(jù)你的池塘底質(zhì)、水質(zhì)和深度來確定,而不是簡單地“75~100公斤/畝”或“100~150公斤/畝”。

假設(shè)此時水體中的pH完全由氫氧化鈣控制,那么,殘余鈣離子的濃度應(yīng)該為:

[Ca] =(kW/10^-pH)/2 = 10^-14/10^-11/2 = 0.00050 (摩爾/升)或20毫克鈣/升(不同溫度、不同鹽度下kW有所差異):

當(dāng)溫度為25℃、鹽度等于~0‰時,殘余鈣離子濃度為 0.00050 (摩爾/升)或20.000毫克鈣/升;

當(dāng)溫度為25℃、鹽度等于0.5‰時,殘余鈣離子濃度為 0.00068 (摩爾/升)或27.301毫克鈣/升;

當(dāng)溫度為25℃、鹽度等于1.0‰時,殘余鈣離子濃度為 0.00077 (摩爾/升)或30.945毫克鈣/升;

當(dāng)溫度為25℃、鹽度等于2.0‰時,殘余鈣離子濃度為 0.00092 (摩爾/升)或36.769毫克鈣/升;

當(dāng)溫度為25℃、鹽度等于3.0‰時,殘余鈣離子濃度為 0.00105 (摩爾/升)或41.814毫克鈣/升。

105總堿度(5)

生石灰清塘的思考(2)

添加生石灰導(dǎo)致pH上升,必然引起水體中碳酸緩沖系統(tǒng)向右移動而導(dǎo)致碳酸鈣沉淀:

CaO + H2O —> Ca + 2OH

CO2 + OH → HCO3

HCO3 + OH → CO3 + H2O

CO3 + Ca → CaCO3↓

要使池塘水體中的殘余鈣離子濃度超過5.0 ·10^-4(摩爾/升),則碳酸的濃度應(yīng)該小于:

[CO3] < kSPCaCO3/[Ca]

根據(jù)總?cè)芙鉄o機(jī)碳(DIC)與碳酸的關(guān)系:

[DIC] = ([CO2] + [HCO3] + [CO3] =[CO3](H^2 + Hk1 + k1k2)/(k1k2)

我們可以計(jì)算出生石灰水處理前后的DIC變化。即每減少一個DIC,必然伴隨著一個鈣離子被沉淀。因此,將水體用氧化鈣處理使pH達(dá)到11以上需要的石灰的量大概可以按下列方程估計(jì):

[CaO] = [(處理前DIC – 處理后DIC) – 處理前鈣離子濃度 + 殘余鈣濃度]·56·1000(克生石灰/立方米)。

由于不同鹽度、溫度下,k1、k2、kW、kSPCaCO3都有所差異,因此,可以編寫一個簡單的軟件,根據(jù)每個池塘的具體鹽度、溫度、鈣硬度、總堿度,計(jì)算出相對精準(zhǔn)的生石灰的用量。

利用幾組水質(zhì)參數(shù)來計(jì)算(暫時未考慮其他物質(zhì)如碳酸鎂、氫氧化鎂的沉淀):

例1??倝A度(TA),10;鈣硬度(HCa),10;鹽度(S)~0‰;溫度(t),25℃。計(jì)算結(jié)果:33.81克生石灰/立方米。

例2。TA,50;HCa,10;S,0.1‰;t ,25℃。計(jì)算結(jié)果:82.03克生石灰/立方米。

例3。TA,150;HCa,10;S,0.5‰;t ,25℃。計(jì)算結(jié)果:193.03克生石灰/立方米。

例4。TA,10;HCa,40;S,0.5‰;t ,25℃。計(jì)算結(jié)果:26.93克生石灰/立方米。

例5。TA,40;HCa,40;S,1‰;t ,25℃。計(jì)算結(jié)果:64.72克生石灰/立方米。

例6。TA,150;HCa,60;S,5‰;t ,25℃。計(jì)算結(jié)果:192.6克生石灰/立方米。

以上是假設(shè)兩個小時內(nèi),水體與空氣和底泥未發(fā)生反應(yīng),但在實(shí)際操作上很難做到。而且也假設(shè)氧化鈣為純品。因此,要達(dá)到兩小時內(nèi) pH 高于11,生石灰的用量一定要大于上述這些理論值。根據(jù)上述計(jì)算結(jié)果,很明顯,總堿度越高,生石灰的用量越大,鈣離子濃度越高,生石灰用量越小。本文的數(shù)據(jù)只是用來說明問題的范例,與實(shí)際池塘還有一定的誤差,希望有研究院所能夠進(jìn)行精確研究。


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