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池塘里的那些事兒:pH值的管理(19、20、21)

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簡(jiǎn)林文輝,中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院珠江水產(chǎn)研究所研究員,并擔(dān)任社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展咨詢委員會(huì)顧問(wèn)。主要研究、探索健康養(yǎng)殖的環(huán)境問(wèn)題,大力推廣健康養(yǎng)殖,得到了行業(yè)的廣泛認(rèn)可。曾參與國(guó)家獸醫(yī)協(xié)會(huì)《水產(chǎn)執(zhí)業(yè)獸醫(yī)考試指南》編寫,翻譯美國(guó)奧本大學(xué)池塘環(huán)境經(jīng)典專著《池塘養(yǎng)殖水質(zhì)》和《池塘養(yǎng)殖底質(zhì)》,奠定了我國(guó)池塘生態(tài)研究理論基礎(chǔ)。

來(lái)林文輝的QQ空間連載文章:池塘里的那些事兒!已出版成書(shū),內(nèi),文(站)轉(zhuǎn)!

19pH的管理(8)G區(qū)pH的調(diào)節(jié)。

和F區(qū)一樣,自然界的江河湖海中很少出現(xiàn)G區(qū)的這樣的極端水質(zhì)。一般是受鹽堿地土壤的影響或礦山堿性污水的污染造成的。高堿度的水體一般pH也高,因而碳酸濃度也很高。高濃度的碳酸根離子限制了鈣的濃度,使鈣硬度無(wú)法提高。鈣不足尤其對(duì)甲殼類的生長(zhǎng)、脫殼不利,而高pH對(duì)養(yǎng)殖動(dòng)物具有諸多的不良影響。

要降低pH,提高鈣硬度,就得降低碳酸根濃度,例如用氯離子處理,每增加 1 個(gè)鈣離子,就必須補(bǔ)充 2 個(gè)氯離子,其次,要降低pH,還得降低羥離子濃度,每減少 1 個(gè)羥離子,必須補(bǔ)充 1 個(gè)氯離子,同時(shí),每減少 1 當(dāng)量的總堿度,也必須增加 1 當(dāng)量的氯離子。由于堿度對(duì)pH具有很強(qiáng)的緩沖能力,意味著要大量添加酸根才能降低一點(diǎn)pH。

總堿度和鈣離子計(jì)算方法與F區(qū)相同。

1、檢測(cè)鹽度、溫度、總堿度(TA1)、總鈣(TCa1),計(jì)算原來(lái)的pH原點(diǎn)的氫離子(H1)濃度:

[TA1]=pCO2k0([H1]k1+2k1k2)/[H1]^2 + kW/[H1]-[H1]……(12)
計(jì)算該pH原點(diǎn)條件下游離鈣離子(Ca1)濃度:

[Ca1]= kSPCaCO3([H1]/k2 + 2)/([TA1]- kW/[H1]+[H1])……(13)

計(jì)算游離鈣系數(shù):

r = [Ca1]/[TCa1]

2、設(shè)定目標(biāo)pH原點(diǎn),以該pH下的氫離子濃度[H2]替換[H1]代入方程(12),求出目標(biāo)pH原點(diǎn)是的總堿度[TA2]。

以[H2]和[TA2]替換[H1]和[TA1]代入方程(13)計(jì)算[TA2]條件下的鈣離子濃度[Ca2]。

計(jì)算目標(biāo)pH原點(diǎn)下的總鈣濃度(假設(shè)游離鈣系數(shù) r 不變):

[TCa2]=[Ca2]/r。

3、需要補(bǔ)充的鈣為:

x1 =[TCa2]- [TCa1]

純酸根用量為:

x2 =[TA1]-[TA2]

酸根離子總當(dāng)量為:

x = 2x1 + x2

具體用量為:

方案一、先用鹽酸(純鹽酸計(jì))36.46x2(克/升)或硫酸49.05x2(克/升),再用無(wú)水氯化鈣111x1(克/升)或無(wú)水硫酸鈣136x1(克/升);先用酸降低堿度再補(bǔ)鈣,順序不可顛倒。

方案二、無(wú)水氯化鈣55.5x(克/升),或硫酸鈣68x(克/升)。

可根據(jù)離子平衡的需要按比例分別添加氯化鈣和硫酸鈣。

F區(qū)我們只要補(bǔ)堿降鈣,水體中游離的二氧化碳濃度降低,空氣中的二氧化碳自然會(huì)溶解到水中,因而水中的碳酸堿度必然會(huì)提高。但G區(qū)補(bǔ)酸降堿后,池塘底部土壤是否有可交換鈣能補(bǔ)充,我們無(wú)法確定,因此,為保險(xiǎn)起見(jiàn),還是用氯化鈣或硫酸鈣來(lái)調(diào)節(jié)。

20pH的管理(9)pH的控

pH調(diào)節(jié)是對(duì)水質(zhì)屬性本身的調(diào)節(jié)。而pH的控制是對(duì)給定pH原點(diǎn)水體pH的晝夜變化幅度和走向(偏離原點(diǎn))進(jìn)行干預(yù)。

引起池塘水體pH變化的原因是水體中生物活動(dòng)(呼吸作用和光合作用)導(dǎo)致溶解的無(wú)機(jī)碳(DIC,包括游離二氧化碳、碳酸氫根和碳酸根)濃度變化所造成的。

池塘中生物的呼吸作用產(chǎn)生的二氧化碳不是只以游離二氧化碳的形式存在,而是水合后按比例轉(zhuǎn)化成各種無(wú)機(jī)碳:

CO2 + H2O—>H2CO3—>H + HCO3—>2H + CO3

也就是說(shuō),呼吸作用產(chǎn)生的二氧化碳不只是停留在游離二氧化碳狀態(tài),而是表現(xiàn)為DIC的增加。

同樣,光合作用也不是只利用水體中的游離二氧化碳,當(dāng)光合作用造成水體中游離二氧化碳濃度降低時(shí),碳酸氫根水解產(chǎn)生游離二氧化碳來(lái)補(bǔ)充:

2HCO3—>CO2 + CO3 + H2O

也就是說(shuō),光合作用不只是引起游離二氧化碳濃度降低,而是表現(xiàn)為DIC的減少。

要了解pH二十四小時(shí)變化這一過(guò)程,必須了解溶解的無(wú)機(jī)碳(DIC)和總堿度(TA)以及pH(即氫離子濃度H)之間的關(guān)系。

[DIC]是溶解的無(wú)機(jī)碳的總和,即

[DIC]=[CO2+H2CO3]+[HCO3]+[CO3]

用碳酸氫根表示:

[DIC]=[HCO3]([H]^2 +[H]k1 + k1k2)/([H]k1)

則有

[HCO3]=[DIC][H]k1/([H]^2 +[H]k1 + k1k2)……(14)

用碳酸根表示:

[DIC]=[CO3]([H]^2 + [H]k1 + k1k2)/(k1k2)

則有

[CO3]=[DIC]k1k2/([H]^2 + [H]k1 + k1k2)……(15)

將方程(14)和(15)代入

[TA]=[HCO3]+ 2[CO3]+ kW/[H]-[H]

即可得總堿度與溶解無(wú)機(jī)碳和氫離子(即pH)之間的關(guān)系:

[TA]=[DIC]([H]k1 + 2k1k2)/([H]^2 +[H]k1 + k1k2)+ kW/[H]- [H]……(16)

池塘的生物呼吸可以看成是24小時(shí)連續(xù)進(jìn)行的,而光合作用則是隨著白天太陽(yáng)輻射增加而增加。當(dāng)呼吸作用大于光合作用時(shí)(夜間),DIC增加,當(dāng)光合作用大于呼吸作用時(shí)(白天)DIC減少。

如果能通過(guò)飼料或動(dòng)保產(chǎn)品投入量以及光合作用效率了解池塘24中DIC的最大值和最小值,就可以通過(guò)方程(16)計(jì)算出pH的最低值和最高值,即pH的變化幅度。

21pH的管理(10)pH的控制

鈣的緩沖作用。

碳酸鈣的溶解度很小,因此,在適應(yīng)于水產(chǎn)養(yǎng)殖的pH范圍內(nèi),八大離子中只有碳酸鈣會(huì)隨著pH的變化而發(fā)生沉淀與溶解。

Ca(HCO3)2 <—> CO2 + H2O + CaCO3

當(dāng)[Ca][CO3]> kSPCaCO3時(shí),碳酸鈣發(fā)生沉淀。一摩爾碳酸鈣的沉淀導(dǎo)致導(dǎo)致一摩爾鈣離子和兩摩爾堿度的流失。

因此,池塘中隨著DIC的減少(光合作用),pH的變化有兩種模式:第一種是DIC的減少無(wú)碳酸鈣沉淀,總堿度、總硬度不變;第二種是DIC的減少伴隨著碳酸鈣沉淀,總堿度、總硬度同時(shí)等量降低。

前者pH變化比較激烈,后者pH變化比較溫和,這就是碳酸鈣的緩沖作用。

假設(shè)池塘每分鐘每平方米的光合作用對(duì)二氧化碳的消耗是x摩爾,每立方米水體呼吸所產(chǎn)生的二氧化碳是y摩爾,池塘的深度是d米。

則水體中DIC的凈變化速度(n,摩爾/升)為:

n = y - x/d ……(17)

當(dāng)n>0時(shí),呼吸作用大于光合作用,DIC上升;當(dāng)n<>

假設(shè)水體中[Ca][CO3]= Q(稱為離子積),當(dāng)Q<=kspcaco3時(shí),沒(méi)有碳酸鈣沉淀,當(dāng)q>kSPCaCO3時(shí),發(fā)生碳酸鈣沉淀,且DIC每減少 n摩爾/升,伴隨著 m 摩爾/升的碳酸鈣沉淀。因此,方程(16)可描述為:

[TA]- 2m =([DIC]+ n - m)([H]k1 + 2k1k2)/([H]^2 + [H]k1 + k1k2)+ kW/[H]- [H]……(18)

當(dāng)Q<=kspcaco3時(shí),m=0(回歸方程16);當(dāng)q>kRPCaCO3時(shí),m>0。

m與n的關(guān)系:

kSPCaCO3 = ([Ca]- m)([DIC]+ n - m)k1k2/([H]^2 +[H]k1 + k1k2)……(19)

對(duì)于光合作用相同的池塘水體,DIC含量越高,pH變化越?。煌瑯?,從方程(17)可以看出,光合作用相同的情況下,水越深,pH變化也越小。

因此,可以通過(guò)提高堿度(即提高DIC濃度)和鈣離子濃度,或加大水深來(lái)達(dá)到即有效地提高光合作用效率,又將pH的變化幅度控制在理想范圍內(nèi)。


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